氯化亚砜
氯化亚砜（thionylchloride）是一种淡黄色至红色有刺激气味的液体。别名：亚硫酰氯，分子式：SOCl₂，淡黄色至红色、发烟液体，有强烈刺激气味。可混溶于苯、氯仿、四氯化碳等有机溶剂。遇水水解，加热分解。主要用于制造酰基氯化物，还用于农药、医药、染料等的生产。以二氯化硫与三氧化硫反应制取。
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理化性质 编辑本段
物理性质
外观与性状：淡黄色至红色、发烟液体，有强烈刺激气味。
化学性质
能溶解某些金属的碘化物，在水中分解为亚硫酸和盐酸。加热到约140℃则分解成氯、二氧化硫和一氧化硫。与磺酸反应生成磺酰氯，与格氏试剂反应生成相应的亚砜化合物。
与羟基的酚、醇有机物反应生成相应的氯化物，它的氯原子取代羟基巯基能力显着，有时还可取代二氧化硫、氢、氧。
主要用途 编辑本段
用于有机物，如醇类羟基、酸酐、有机磺酸和硝基化合物合成或置换的氯化剂，也用于闭环反应中噻唑啉、吡咯烷、酰胺等合成的氯酰化剂，还用于制备药物中间体、有机酸酐、染料中间体等合成的催化剂。此外，还用作测定芳香族胺和脂肪族胺的分析试剂。可由亚硫酸钙与五氯化磷共热制得。用作有机合成的氯化剂，如醇类羟基的氯化、羧酸的氯化、酸酐的氯化、有机磺酸或硝基化合物的氯置换。制造酰基氯化物。制造医药中间体,例如驱虫净、无味合霉素。还用作脱水剂和溶剂。可用于制造电池的原材料。
毒理学数据 编辑本段
1、有毒，其蒸气刺激眼睛和黏膜，液体触及皮肤能引起烧伤。
2、毒性比二氧化硫大，蒸气对呼吸道和眼结膜有明显的刺激作用。皮肤接触引起灼伤。工作场所最高容许浓度24.15mg/m（空气中）。猫吸入85mg/m浓度蒸气，20分钟可引起死亡。
3.急性毒性 LC50：2435mg/m（大鼠吸入）。
注意事项 编辑本段
健康危害：吸入、口服或经皮吸收后对身体有害。对眼睛、粘膜、皮肤和上呼吸道有强烈的刺激作用，可引起灼伤。吸入后，可能因喉、支气管痉挛、炎症和水肿而致死。中毒表现可有烧灼感、咳嗽、头晕、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。
燃爆危险：该品不燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。
危险特性：该品不燃，遇水或潮气会分解放出二氧化硫、氯化氢等刺激性的有毒烟气。受热分解也能产生有毒物质。对很多金属尤其是潮湿空气存在下有腐蚀性。
有害燃烧产物：硫化氢、氯化氢、氯气。
灭火方法：消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。
灭火剂：二氧化碳、砂土。禁止用水。
应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。
小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。
大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。在专家指导下清除。
操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与碱类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。库温不超过25℃，相对湿度不超过75%。保持容器密封。应与碱类等分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
相关制备 编辑本段
SO₃+SCl₂→SOCl₂+SO₂
其他制取方法包括：
SO₂+PCl5→SOCl₂+POCl₃SO₂+Cl₂+SCl₂→2SOCl₂SO₃+Cl₂+2SCl₂→3SOCl2
目前国内外合成氯化亚砜的主要工艺路线有如下几种：
（1）氯磺酸法
第一，氯磺酸法生产的二氯化硫浓度低，质量较差，以此生产的氯化亚砜的纯度不高，限制了氯化亚砜在农药、制药行业的用途；第二，氯磺酸法在合成氯化亚砜的过程中会产生大量的盐酸和二氧化硫混合尾气，由于盐酸和二氧化硫难以有效地分离，因此无法有效地回收利用混合尾气，只能用碱性液体中和排放，既造成了资源的浪费，又污染了环境；第三，由于氯磺酸是强腐蚀物质，反应过程中又会产生盐酸和二氧化硫，在生产过程中对设备、管道的腐蚀非常严重；第四，目前国内生产氯化亚砜采用釜式反应器和间歇生产模式，辅助生产时间长、生产率低、劳动强度大，并且间歇生产很难做到完全密封，造成生产车间环境差、污染严重。
（2）五氯化磷——二氧化硫法
以五氯化磷、二氧化硫为原料生成氯化亚砜，收率为50%。该方法工艺流程简单，但生产成本高，且产物中通常有磷化合物、不易分离，故工业上较少采用。
（3）二氯化硫、三氧化硫法
以二氯化硫、三氧化硫为原料生成氯化亚砜，收率为80%。该方法工艺流程较简单，所得收率也较高，但反应激烈，不易控制，且反应后的二氧化硫气体不能重新使用，原料消耗较大，生产成本较高。
（4）三氧化硫法
（5）二氧化硫法
以硫磺、液氯、液体二氧化硫作为原料、活性炭为催化剂，在200℃-250℃时，合成氯化亚砜。该工艺方法主要优点是物料消耗低、成本低、收率高、“三废”少，产品质量好，纯度高达99%。尾气中不含盐酸，只含有少量的二氧化硫气体，并且二氧化硫气体可重新吸收利用。该工艺可实现连续化生产，设备利用率高。设备管道的密封性能好，大大降低了对设备的腐蚀，同时改善了生产环境。
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